羟醛缩合反应原理是什么?

羟醛缩合反应原理是什么?

1. 反应机理

2. 重要反应

3. 划重点

这类反应需要强碱如乙醇钠或LDA来去质子化生成烯醇负离子,弱碱不足以启动反应。

两个相同的酯或醛分子缩合,产物中酮基和羟基为顺式。

使用高稀释度可以抑制聚合副反应,利于二聚化生成产物,低温也遏制副反应。

不仅简单酯,还有醛、缩醛、巯基甲酸酯等都可发生酮基缩合,底物结构影响反应进行。

反应经历烯醇负离子形式,这是碳负离子,具有强亲核性质。

如果底物不对称,产物中两个手性中心不一定是同构,容易得到异构体混合物。

除了羰基碳发生反应,酯中羧基也可发生酮基缩合,需控制反应条件。

所以该反应的特征在于强碱条件下,惰性气体保护性下,经烯醇负离子中间体,两分子缩合为含羟基的产物。需要控制条件避免副反应。